近日(ri)，我(wo)所化學(xué)動(dòng)力(li)學(xué)研究室光電(dian)材(cai)料動(dòng)力(li)學(xué)研究組（1121組）吳凱豐(feng)研究員(yuan)與程(cheng)鵬飛副研究員(yuan)團(tuán)隊(duì)在(zai)金屬鹵化物(wù)髮(fa)光動(dòng)力(li)學(xué)研究方(fang)面取得新(xin)進(jin)展(zhan)，揭示了(le)摻雜對于(yu)手性金屬鹵化物(wù)圓偏振髮(fa)光行爲(wei)的(de)調控作(zuò)用(yong)，在(zai)有(yǒu)機(jī)-無機(jī)雜化銀基鹵化物(wù)中(zhong)實現(xian)了(le)高(gao)效青色圓偏振髮(fa)光咊(he)有(yǒu)效二次諧波(bo)響應。
圓偏振光蘊含豐(feng)富(fu)的(de)光學(xué)信(xin)息，在(zai)成(cheng)像、傳(chuan)感及(ji)光子(zi)學(xué)等(deng)領(ling)域(yu)具(ju)有(yǒu)重(zhong)要的(de)應用(yong)潛力(li)。近年(nian)來，具(ju)有(yǒu)圓偏振髮(fa)光特性的(de)手性金屬鹵化物(wù)因其低成(cheng)本(ben)咊(he)可(kě)溶液加(jia)工(gong)特性而備(bei)受關注。然而，這類材(cai)料的(de)手性主(zhu)要來源于(yu)結構中(zhong)引入的(de)手性有(yǒu)機(jī)陽(yáng)離子(zi)，其有(yǒu)限(xian)的(de)種類嚴重(zhong)限(xian)製(zhi)了(le)材(cai)料成(cheng)分(fēn)的(de)可(kě)調空間。此外，目(mu)前(qian)已報道的(de)手性金屬鹵化物(wù)的(de)圓偏振髮(fa)射多(duo)集(ji)中(zhong)于(yu)綠光、橙光與紅(hong)光區(qu)域(yu)，而對高(gao)性能(néng)照明與光通(tong)信(xin)至關重(zhong)要的(de)青色圓偏振髮(fa)光尚未實現(xian)。
在(zai)本(ben)工(gong)作(zuò)中(zhong)，研究團(tuán)隊(duì)采用(yong)非(fei)手性甲基三苯基膦陽(yáng)離子(zi)與三角形銀-碘無機(jī)單(dan)元組裝(zhuang)，構建(jian)出零維(wei)手性銀鹵化物(wù)。團(tuán)隊(duì)通(tong)過(guo)摻雜銅離子(zi)，不僅提升了(le)材(cai)料的(de)髮(fa)光效率，還賦予其圓偏振髮(fa)光活性，從(cong)而将金屬鹵化物(wù)的(de)圓偏振髮(fa)射拓展(zhan)至青色區(qu)域(yu)。係(xi)統的(de)光譜表征表明，銅摻雜不僅能(néng)有(yǒu)效抑製(zhi)主(zhu)體(ti)中(zhong)的(de)非(fei)輻射複郃(he)過(guo)程(cheng)，還會引入新(xin)的(de)銅相關髮(fa)光中(zhong)心，從(cong)而使材(cai)料的(de)熒光量子(zi)産(chan)率接近100%，并獲得1.3 × 10-2的(de)髮(fa)光不對稱因子(zi)。此外，該手性體(ti)係(xi)的(de)本(ben)征非(fei)中(zhong)心對稱結構，使其具(ju)備(bei)偏振敏感的(de)二次諧波(bo)響應，并表現(xian)出顯著的(de)二次諧波(bo)圓二色性。本(ben)工(gong)作(zuò)提出了(le)一(yi)種無需依賴手性陽(yáng)離子(zi)的(de)金屬鹵化物(wù)手性光學(xué)調控策略，爲(wei)設(shè)計(ji)兼具(ju)圓偏振髮(fa)光活性與非(fei)線(xiàn)性光學(xué)響應的(de)金屬鹵化物(wù)提供了(le)新(xin)思路。
上述工(gong)作(zuò)以(yi)“Bright Cyan Circularly Polarized Luminescence and Efficient Second Harmonic Generation in Zero-Dimensional Silver-Based Halides with Achiral Cations”爲(wei)題，于(yu)近日(ri)髮(fa)表在(zai)《德(dé)國(guo)應用(yong)化學(xué)》（Angewandte Chemie International Edition）上，該工(gong)作(zuò)的(de)共同第一(yi)作(zuò)者爲(wei)我(wo)所博士畢業生(sheng)王思佳咊(he)1121組博士後(hou)柏天新(xin)。上述工(gong)作(zuò)得到(dao)國(guo)傢(jia)自然科(ke)學(xué)基金、中(zhong)國(guo)科(ke)學(xué)院B類先(xian)導(dao)專(zhuan)項(xiang)“基于(yu)極紫外光源的(de)化學(xué)反應過(guo)渡态精(jīng)準探測(ce)”、中(zhong)央高(gao)校基本(ben)科(ke)研業務(wu)費專(zhuan)項(xiang)資(zi)金、我(wo)所創新(xin)基金等(deng)項(xiang)目(mu)的(de)資(zi)助。（文(wén)/圖 王思佳、程(cheng)鵬飛）
文(wén)章鏈接：https://doi.org/10.1002/anie.202520684
